«Мэри убивает людей» рассказывает историю доктора Мэри Харрис, которая ведёт двойную жизнь. Днём она — преданная своему делу врач скорой помощи, заботливая мать-одиночка, воспитывающая дочь-подростка. А ночью Мэри тайно помогает неизлечимо больным людям уйти из жизни на их собственных условиях, предоставляя им достойную смерть без мучений. Балансируя между профессиональной этикой, личными убеждениями и законом, она постоянно рискует быть разоблачённой, что ставит под угрозу не только её медицинскую карьеру, но и свободу.
По мере развития сюжета Мэри всё глубже погружается в опасную игру, сталкиваясь с моральными дилеммами, преследованием полиции и собственными внутренними демонами. Её запутанные отношения с партнёром по нелегальной деятельности Десом и детективом, идущим по её следу, добавляют напряжения в и без того сложную жизнь героини. Сериал исследует противоречивую тему эвтаназии, заставляя задуматься о границах между милосердием и преступлением, о праве человека на смерть и о том, какую цену приходится платить за следование своим принципам в мире, где закон и мораль не всегда совпадают.